数十年来，绰号“红魔”的前政府特工雷蒙德·雷丁顿（Raymond "Red" Reddington，詹姆斯·斯派德饰）一直是FBI通缉名单上的重要人物。“红魔”为世界各地的罪犯牵线搭桥、达成交易，因此被称为“犯罪世界的管理员”。但现在，出于某种神秘的原因，“红魔”主动向FBI投降，并提出一个十分令人惊讶的交易：他愿意帮助FBI抓住人们认为早已死去的恐怖分子兰科·扎米尼，但他只会与FBI菜鸟分析员伊丽莎白“利兹”·基恩对话。对于刚出师、新上任的利兹来说，她上班的第一天实在不同寻常。随着对那个恐怖分子的抓捕行动开始进行，一系列诡异事件陆续发生。“红魔”的真实意图是什么？为什么他选择只和看起来与他毫无瓜葛的利兹对话？利兹是否也有自己的秘密？后来人们发现，“红魔”有一个“黑名单”，上面记录了他协助交易过的政客、帮派成员、探子以及国际恐怖分子的名字。抓捕扎米尼只是第一步，而他将继续协助FBI抓捕名单上的其他人——前提是继续与利兹共事。尽管利兹不一定愿意，“红魔”也打算教她如何像罪犯一样思考，以及如何站在宏观角度上一览大局。